進(jìn)入21新世紀(jì)來，關(guān)于聚合物化學(xué)反應(yīng)的研究取得了很大的進(jìn)展，對(duì)聚合物高分子材料，已從以往單純的各種聚合物共混改性發(fā)展到對(duì)聚合物進(jìn)行化學(xué)改性，改進(jìn)原有聚合物的性能或者形成具有嶄新性能的聚合物體系，從而擴(kuò)大現(xiàn)有品種高分子材料的應(yīng)用范圍。在單螺桿或者雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行高分子材料的化學(xué)反應(yīng)是化學(xué)改性的一個(gè)重要途徑。它具有成本低、周期短、反應(yīng)效果好、便于規(guī)模化等特點(diǎn)?，F(xiàn)在應(yīng)用更多的是
馬來酸酐和聚烯烴材料在螺桿中的反應(yīng)。聚烯烴塑料主要有聚乙烯、聚丙烯等，作為通用塑料，以產(chǎn)量大、性能良好及低廉，而得到廣泛應(yīng)用。但是由于其固有缺陷，如表面能低、分子呈化學(xué)惰性，導(dǎo)致其制品粘接性、潤濕性、印染性、可漆性、抗靜電性、氣體滲透性均差，與其它極性聚合物、無機(jī)填料等相溶性也差。這表明聚烯烴一類非極性高分子聚合物與極性高分子聚合物或者無機(jī)物的共混改性相關(guān)不好，將難于獲得具有優(yōu)良特性的極性——非極性高聚合物合金。為了擴(kuò)展它們的應(yīng)用領(lǐng)域，可以在聚烯烴鏈上接枝少量馬來酸酐，從而大大提高其填充、共混、復(fù)合、粘接等性能，也可以作為高分子聚合物材料的改性劑、偶聯(lián)劑和增溶劑來使用。例如在聚烯烴塑料中，只需要添加10%本產(chǎn)品，就可以明顯改善聚烯烴塑料的粘接性、可漆性；當(dāng)其作為尼龍?jiān)鰪?qiáng)體系的反應(yīng)型偶聯(lián)劑時(shí)，比傳統(tǒng)的液體偶聯(lián)劑如硅烷、鈦酸酯類偶聯(lián)劑更具有優(yōu)異的偶聯(lián)性能。所以國內(nèi)外的大公司都非常重視對(duì)本產(chǎn)品的研制與，例如杜邦公司Fusabondd E系列馬來酸酐接枝聚乙烯和P系列馬來酸酐接枝聚丙烯，就是典型的化學(xué)改性聚烯烴塑料。
馬來酸酐改性聚烯烴材料，國內(nèi)外需求量比較大，僅美國機(jī)制復(fù)合木材，如三夾板、五夾板等行業(yè)，每年以馬來酸酐接枝聚丙烯作為粘接劑，需求量在3000—5000噸左右。
聚烯烴接枝馬來酸酐的方法很多，主要有溶液法、熔融法、輻射法和固相法等。但更重要的方法是熔融法，即所謂的“反應(yīng)擠出法”。熔融接枝可以在單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)或Brabender流變儀中進(jìn)行。將聚烯烴、MAH單體、引發(fā)劑和其他添加劑，在少量分散劑的幫助下均勻混合，然后將混合物加入擠出機(jī)料斗中進(jìn)行熔融擠出。影響聚烯烴接枝馬來酸酐反應(yīng)的因素很多，主要有引發(fā)劑品種和濃度，單體質(zhì)量濃度，添加劑品種和濃度，反應(yīng)溫度以及反應(yīng)時(shí)間等。引發(fā)劑DCP濃度增加，接枝率相應(yīng)提高，但DCP用量過多，伴隨有交聯(lián)反應(yīng)；DCP固定不變時(shí)，接枝率隨MAH用量的增加而呈上升趨勢，但繼續(xù)增加MAH的用量時(shí)對(duì)接枝率的影響變??；反應(yīng)溫度低時(shí)，DCP的分解濃度高，但也有利于副反應(yīng)的發(fā)生，因而消耗了自由基，使自由基沒有明顯提高；熔融反應(yīng)時(shí)間（即擠出機(jī)螺桿的轉(zhuǎn)速）對(duì)接枝率影響很大。螺桿轉(zhuǎn)速太快時(shí)，物料在料筒內(nèi)停留時(shí)間較短，反應(yīng)不充分，接枝率降低。當(dāng)螺桿轉(zhuǎn)速太慢時(shí)，剪切力過小，致使引發(fā)劑分散不均，同時(shí)物料停留時(shí)間過長，會(huì)引起嚴(yán)重的交聯(lián)而降低接枝率。
我們?cè)谒芰隙嘣獜?fù)合共混改性理論指導(dǎo)下，根據(jù)現(xiàn)有的條件，創(chuàng)新研制與了熔融指數(shù)調(diào)節(jié)可以調(diào)節(jié)的馬來酸酐接枝聚烯烴塑料，達(dá)到國內(nèi)水平，取得了較好的效果。
技術(shù)創(chuàng)新和關(guān)鍵技術(shù)
1）工藝創(chuàng)新：國內(nèi)外如杜邦同類產(chǎn)品在同一品種、同一材料相同的馬來酸酐接枝率和殘留量時(shí)，其熔融指數(shù)也是定值，而客戶在使用時(shí)根據(jù)不同狀況要求有不同的熔融指數(shù)。我們經(jīng)過不斷摸索不斷總結(jié)，創(chuàng)新提出在配方中添加新的助劑，可以在一定范圍內(nèi)調(diào)節(jié)產(chǎn)品的熔融指數(shù)，以滿足客戶多方面的需要。
2）設(shè)備創(chuàng)新：為達(dá)到工藝配方上的創(chuàng)新，造粒設(shè)備就要適當(dāng)改變過去的傳統(tǒng)結(jié)構(gòu)，滿足新工藝配方的要求。
3）工藝、配方的關(guān)鍵：熔融指數(shù)調(diào)節(jié)劑的添加，不僅可以改變產(chǎn)品的熔融指數(shù)，而且同時(shí)對(duì)產(chǎn)品的其它指標(biāo)產(chǎn)生了影響，要達(dá)到理想的各項(xiàng)指標(biāo)，篩選工作將是大量的。同時(shí)各個(gè)調(diào)節(jié)劑的效能比較、成本的比較也是必須考慮的重要因素。
4）造粒設(shè)備的內(nèi)部結(jié)構(gòu)調(diào)整：這是關(guān)系到熔融指數(shù)調(diào)節(jié)劑以更小的添加量產(chǎn)生更大的效果的重要關(guān)鍵。
通過化學(xué)反應(yīng)的手段在聚烯烴分子鏈上接枝數(shù)個(gè)馬來酸酐分子，使產(chǎn)品既具有聚烯烴的良好加工性和其它優(yōu)異性能，又具有馬來酸酐極性分子的可再反應(yīng)性和強(qiáng)極性，也可以作為偶聯(lián)劑和再反應(yīng)改性劑使用，在塑料領(lǐng)域具有廣泛的用途?？梢杂糜诰郾⒏呙芏染垡蚁┑奶畛?、玻纖增強(qiáng)的偶聯(lián)劑，無機(jī)與有機(jī)顏料、阻燃劑與聚乙烯之間的偶聯(lián)劑。也可以聚烯烴與尼龍、EVOH、金屬等的共擠粘合劑，或者聚烯烴與尼龍合金體系的相容劑，尼龍的增韌劑，色母粒的載體樹脂，工程塑料的增韌改性劑、塑料共混物的增容劑、防霧地膜的延長防霧期改性劑等。
使用時(shí)如馬來酸酐接枝聚烯烴作為相容劑、增韌劑、偶聯(lián)劑，本品通常的添加量為2—30%。混合均勻后，按原有的工藝，就可以出高質(zhì)量的需要的產(chǎn)品。
