四氫呋喃的工藝有以下5種。
(1)糠醛法由糠醛脫羰基生成呋喃,再加氫而得。這是工業(yè)上早四氫呋喃的方法之一。糠醛主要由玉米芯等農(nóng)副產(chǎn)品水解制造。該法污染嚴(yán)重,不利于大規(guī)模,已逐步被淘汰。
(2)順酐催化加氫法順酐和氫氣從底部進(jìn)入內(nèi)裝鎳催化劑的反應(yīng)器,產(chǎn)物中四氫呋喃與γ-丁內(nèi)酯比例可通過調(diào)整操作參數(shù)加以控制。反應(yīng)產(chǎn)物與原料氫氣冷卻50℃左右進(jìn)入洗滌塔底部,使未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài)與液態(tài)產(chǎn)物分離,未反應(yīng)的氫氣及氣態(tài)產(chǎn)物經(jīng)洗滌后循環(huán)到反應(yīng)器,液態(tài)產(chǎn)物經(jīng)蒸餾而得四氫呋喃產(chǎn)品。該工藝可在0~(5∶1)范圍內(nèi)任意調(diào)整γ-丁內(nèi)酯與四氫呋喃的比例,順酐的單程轉(zhuǎn)化率達(dá)100%,四氫呋喃選擇性為85%~95%,產(chǎn)品含量達(dá)99.97%。該工藝具有催化劑性能好、流程簡(jiǎn)單、投資少等特點(diǎn)。
(3)1,4-丁二醇脫水環(huán)化法其工藝過程為:向反應(yīng)器中加入1087kg22%的硫酸水溶液,在100℃以110kg/h的速度加入1,4-丁二醇,塔頂溫度維持在80℃,以大約110kg/h的速度從塔頂?shù)玫胶?0%四氫呋喃的水溶Chemicalbook液。加入50t1,4-丁二醇后,從反應(yīng)器中排除約70kg焦質(zhì)。將焦質(zhì)進(jìn)行過濾,得到的硫酸水溶液可以重新使用,這一過程的四氫呋喃收率可以達(dá)到99%以上。硫酸是四氫呋喃工業(yè)中使用早的催化劑,也是現(xiàn)今中應(yīng)用較多的催化劑。此工藝技術(shù)成熟,工藝比較簡(jiǎn)單,反應(yīng)溫度較低,四氫呋喃收率較高,但硫酸易腐蝕設(shè)備,污染環(huán)境。
(4)二氯丁烯法以1,4-二氯丁烯為原料,經(jīng)水解生成丁烯二醇,再經(jīng)催化加氫而得。1,4-二氯丁烯在氫氧化鈉溶液中水解,110℃下生成丁烯二醇,離心分離去掉氯化鈉,濾液在蒸發(fā)結(jié)晶器中濃縮,分離出堿金屬羧酸鹽,再在蒸餾塔中除去高沸物。將精制后的丁烯二醇送入反應(yīng)器,以鎳為催化劑,在80~120℃及一定壓力下,丁烯二醇加氫生成丁二醇,蒸餾后進(jìn)人環(huán)合反應(yīng)器,在常壓及120~140℃下于酸性介質(zhì)中生成粗四氫呋喃,蒸餾脫水和脫高沸物,然后蒸餾得高純四氫呋喃。此法操作簡(jiǎn)便,條件溫和,收率高,催化劑用量少,可連續(xù)使用。
(5)丁二烯氧化法以丁二烯為原料,經(jīng)氧化得呋喃,再加氫而得。此法在國(guó)外已工業(yè)化。